淺談混凝土結(jié)構(gòu)中鋼筋的腐蝕與防護(hù)
劉志前
（重慶交通大學(xué)土木建筑學(xué)院 重慶 400074）
摘要：研究了目前我國鋼筋混凝土耐久性失效的主要原因，分析了鋼筋在未開裂和裂縫狀態(tài)下的銹蝕機(jī)理以及影響鋼筋銹蝕的主要因素，提出了混凝土結(jié)構(gòu)中鋼筋的抗腐蝕對策，為增強(qiáng)結(jié)構(gòu)耐久性，延長使用壽命打下了基礎(chǔ)。
關(guān)鍵詞：鋼筋混凝土；耐久性；腐蝕；對策
中圖分類號：TU375 文獻(xiàn)標(biāo)識碼：A
0 引言
在建筑材料和結(jié)構(gòu)中，鋼筋混凝土是比較耐久的，在正常環(huán)境下，能夠達(dá)到長期使用的目的。然而，在腐蝕的環(huán)境和介質(zhì)中，鋼筋混凝土卻能過早的破壞，這些破壞都是鋼筋銹蝕引起的。腐蝕環(huán)境是廣泛存在的，如海洋和沿海地區(qū)、鹽湖和鹽堿地等都是能夠引起鹽腐蝕的自然環(huán)境；而工業(yè)環(huán)境和在道路上撒化冰鹽等大都是人們?yōu)榱诉_(dá)到生產(chǎn)、便利交通等而造成的人為腐蝕環(huán)境。在腐蝕環(huán)境中結(jié)構(gòu)物不能耐久，出現(xiàn)未老先衰的現(xiàn)象，尤其是接連不斷的工程事故，使我們深刻認(rèn)識到研究和提高混凝土耐久性的現(xiàn)實(shí)意義，從經(jīng)濟(jì)利益和安全出發(fā)，鋼筋銹蝕破壞的危害性、修復(fù)工作的重要性越來越引起世人的重視。下面將對鋼筋銹蝕機(jī)理、影響因素、銹后鋼筋混凝土的力學(xué)性能等進(jìn)行分析，提出了鋼筋銹蝕應(yīng)采取的幾點(diǎn)預(yù)防措施。
1 對鋼筋銹蝕的分析
1.1 混凝土中鋼筋銹蝕機(jī)理的研究[1]
鋼筋混凝土結(jié)構(gòu)中的鋼筋腐蝕主要是電化學(xué)腐蝕，這是由于混凝土空隙中的水分通常以飽和的氫氧化鈣的溶液形式存在，其中還含有一些氫氧化鈉和氫氧化鈣，pH值為12.5。在這樣的強(qiáng)堿性的環(huán)境中，鋼筋表面形成鈍化膜，它是厚度為2×10-9－ 6×10
陽極反應(yīng) 2Fe－4e-→2Fe2+
陰極反應(yīng) O2+2H2O+4e-→4OH-
腐蝕過程的全反應(yīng)是陽極反應(yīng)和陰極反應(yīng)的組合，在鋼筋表面析出氫氧化亞鐵，其反應(yīng)式為
2Fe+02+2H20→2Fe2++4OH-→2Fe(0H)2
4Fe(OH)2+02+2H2O→4Fe(OH)3
該化合物被溶解氧化后生成氫氧化鐵Fe(OH)3，并進(jìn)一步生成nFe2O3·mH2O (紅銹)，一部分氧化不完全的變成Fe304(黑銹)，在鋼筋表面形成銹層。紅銹體積可大到原來體積的4倍，黑銹體積可大到原來的兩倍。鐵銹體積膨脹，對周圍混凝土產(chǎn)生壓力，將使混凝土沿鋼筋方向開裂，進(jìn)而使保護(hù)層成片脫落，而裂縫及保護(hù)層的剝落又進(jìn)一步導(dǎo)致鋼筋更劇烈的腐蝕。
當(dāng)混凝土結(jié)構(gòu)出現(xiàn)橫向裂縫時(shí)，根據(jù)電化腐蝕機(jī)理，裂縫處的鋼筋表現(xiàn)為陰極，氧氣主要是通過未裂區(qū)混凝土傳遞到陰極。根據(jù)電化學(xué)作用原理，鋼筋銹蝕須具備4個(gè)條件：
(1)鋼筋表面要有電勢差。
(2)除鋼筋外，陰極和陽極之間要有電介質(zhì)聯(lián)系，這就意味著混凝土必須具有相當(dāng)?shù)臐穸龋新入x子時(shí)，導(dǎo)電性顯著增加。
(3)在陽極金屬表面要處于活化狀態(tài)。
(4)氧氣能從混凝土表面擴(kuò)散到陰極活化鋼筋表面，有足夠的氧生成氫氧根離子。
對裂縫處的鋼筋，在一般大氣條件下，條件(1)、(2)是具備的；從客觀上講，裂縫處是陽極，混凝土未開裂處是陰極，由于裂縫處鋼筋暴露于空氣中，鋼筋失去混凝土的鈍化而處于活化狀態(tài)，因此，條件(3)也是具備的；至于條件(4)，氧的擴(kuò)散速度越大，鋼筋腐蝕越快。因此腐蝕的速度取決于混凝土的密實(shí)度及保護(hù)層厚度，混凝土密實(shí)度越差，腐蝕速度越大。
2 影響鋼筋腐蝕的主要因素
混凝土中鋼筋銹蝕的影響因素有：混凝土的密實(shí)度、混凝土保護(hù)層厚度、混凝土碳化、氯離子侵入等。在這些因素中，混凝土保護(hù)層的碳化和氯離子侵入是造成鋼筋銹蝕的主要原因。
2.1 混凝土碳化、侵蝕氣體和介質(zhì)的侵入
空氣中的二氧化碳通過混凝土空隙擴(kuò)散并和混凝土中的氫氧化鈣產(chǎn)生中和作用(碳化)，導(dǎo)致混凝土堿性下降。碳化是介質(zhì)與混凝土相互作用的一種很廣泛的形式，最典型的例子是空氣中的CO2滲入，與孔隙中的Ca(OH)2反應(yīng)，生成CaC03，使pH值下降。當(dāng)pH值<11．5時(shí)，鈍化膜就開始不穩(wěn)定；當(dāng)pH值降低到9左右時(shí)，鋼筋表面的鈍化膜遭到破壞，鋼筋開始腐蝕。混凝土結(jié)構(gòu)的碳酸鹽化是一個(gè)緩慢的過程，其速率取決于二氧化碳穿透混凝土的滲透速率，滲透速率很大程度上取決于混凝土的空隙率和滲透性。調(diào)查資料表明：密實(shí)度好的混凝土碳化深度僅局限在表面；而密實(shí)度差的混凝土，則碳化深度就大。理論分析和實(shí)驗(yàn)分析表明，在大氣環(huán)境下，混凝土的碳化深度與時(shí)間的關(guān)系為：Х＝（
式中，Х -- 碳化深度；
DK -- C02的擴(kuò)散系數(shù)；
C -- 混凝土表面CO2的濃度；
B -- 單位體積混凝土碳化所需的CO2的量；
K -- 混凝土碳化系數(shù)，與結(jié)構(gòu)所處的自然環(huán)境和使用環(huán)境、水泥品種、結(jié)構(gòu)混凝土質(zhì)量及混凝土早期養(yǎng)護(hù)條件有關(guān)；
T -- 混凝土暴露時(shí)間(年)。
2.2 混凝土中Cl-含量對鋼筋銹蝕的影響[2]
氯離子很容易引起鋼筋銹蝕，有三種理論解釋氯離子銹蝕的電化學(xué)作用。
(1)氧化膜理論――鋼筋在堿性介質(zhì)中生成氧化膜，可以保護(hù)鋼筋不受侵蝕，氯離子比其它離子（例如硫酸根離子）更容易通過膜的缺陷或孔隙穿透氧化膜。另一種意見認(rèn)為氯離子能分散氧化膜使之更宜穿透，引起銹蝕。
(2)吸附理論――氯離子吸附于鋼筋表面，促進(jìn)金屬離子的水化，因而使金屬更容易溶解。
(3)過渡絡(luò)合物理論――按照這個(gè)理論，氯離子生成氯化鐵，氯化鐵自陽極擴(kuò)散從而破壞Fe(0H)2保護(hù)層，使腐蝕繼續(xù)進(jìn)行。氯化鐵在電極不遠(yuǎn)處轉(zhuǎn)化為氫氧化鐵沉淀，氯離子自陽極傳導(dǎo)更多的鐵離子。
至于氯離子的由來，一方面，Cl-可能是隨混凝土組成材料(水泥、砂、石、外加劑)進(jìn)入的，如在冬季施工，為提高混凝土抗凍性而摻入氯鹽、海砂拌制混凝土等；另一方面，Cl-是在混凝土硬化后經(jīng)其孔隙由外界滲入的，如遭受海水侵蝕的海岸混凝土構(gòu)筑物，冬季在混凝土路面上噴灑鹽水防止路面冰凍，游泳池用氯氣消毒等。當(dāng)混凝土構(gòu)件長期處于上述環(huán)境時(shí)，氯離子就會通過混凝土中的氣孔，隨水進(jìn)入混凝土的內(nèi)部，最終會接觸鋼筋并開始積累。當(dāng)氯離子達(dá)到臨界濃度后，在足夠的氧氣和水分條件下引起腐蝕的發(fā)生(氯離子的臨界濃度與力筋周圍混凝土的堿度有關(guān)，堿度愈高，氯離子臨界濃度值愈大，通常用氯離子和氫氧根離子的濃度比值來表示氯離子臨界濃度，當(dāng)混凝土含有氯離子Cl-/ OH-大于0.6時(shí)，鈍化膜成為可滲透性的和不穩(wěn)定的，即使pH值仍然大于11.5，鈍化膜也被破壞了)。能引發(fā)鋼筋腐蝕的氯離子含量相當(dāng)?shù)停泻芏喾ㄒ?guī)及規(guī)范對氯離子的含量進(jìn)行了規(guī)定，美國混凝土協(xié)會出版物ACI 222R一96《混凝土內(nèi)金屬的腐蝕》，建議新結(jié)構(gòu)氯離子含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的上限為：
(1)預(yù)應(yīng)力混凝土0.08％；
(2)潮濕條件下的鋼筋混凝土0.10％；
(3)干燥條件下的鋼筋混凝土0.20％。
現(xiàn)場的經(jīng)驗(yàn)及研究表明，對于受氯離子污染的已建結(jié)構(gòu)，0.026％的氯離子濃度足以破壞鈍化膜而引起鋼筋的破壞。其主要反應(yīng)式如下，反應(yīng)最終產(chǎn)物氫氧化鐵Fe(0H)3即是鐵銹。
2Fe－4e-→2Fe2+
Fe2+ +
FeC12·4H20→2Fe(OH)2↓+
4Fe(OH)2+02+2H2O→4Fe(OH)3↓
3 鋼筋腐蝕對結(jié)構(gòu)受力的影響
在鋼筋混凝土結(jié)構(gòu)內(nèi)，鋼筋受到周圍混凝土的保護(hù)，一般不腐蝕。但當(dāng)保護(hù)層破壞或保護(hù)層厚度不足時(shí)，鋼筋在一定條件下將產(chǎn)生腐蝕，鋼筋腐蝕對結(jié)構(gòu)受力影響變化過程如下表所示：[3]
截面面積損失率對結(jié)構(gòu)受力的影響
|
截面損失率ρs |
力學(xué)性能的影響 |
|
1％ |
表面只有浮銹，力學(xué)性能沒有影響 |
|
≤5％ |
應(yīng)力－應(yīng)變曲線沒有明顯的屈服點(diǎn)，抗拉強(qiáng)度和屈服強(qiáng)度仍可認(rèn)為與母材相同，承載能力計(jì)算則需考慮截面的折減。 |
|
5％～10％ |
抗拉強(qiáng)度和屈服強(qiáng)度均開始降低。 |
|
10％～60％ |
嚴(yán)重的腐蝕，屈服點(diǎn)已不明顯，各項(xiàng)力學(xué)性能嚴(yán)重下降。 |
|
60％ |
構(gòu)件承載能力降到與未配筋的構(gòu)件相近。 |
總的說來，由于鋼筋與混凝土交界面上鋼筋銹脹力的存在，導(dǎo)致混凝土產(chǎn)生順筋裂縫，甚至使混凝土保護(hù)層剝落，使構(gòu)件截面有效面積減小，更重要的是使鋼筋與混凝土間粘接性能退化；同時(shí)，由于鋼筋銹損，其截面面積減小，延性降低，力學(xué)性能退化，使結(jié)構(gòu)或構(gòu)件受到不同程度的損傷。混凝土中鋼筋銹蝕會使構(gòu)件的承載力下降，使結(jié)構(gòu)的性能劣化。
4 防腐措施
防止鋼筋腐蝕的技術(shù)措施有多種，歸納起來可分為兩大類：第一類是內(nèi)部措施，主要是提高混凝土及其鋼筋自身的防護(hù)能力，如采用高性能混凝土和特種鋼筋(如不銹鋼鋼筋)；第二類被稱作外部措施，主要包括混凝土外涂層、鋼筋涂層、陰極保護(hù)及鋼筋緩蝕劑。此兩大類措施各有特點(diǎn)與利弊，提高混凝土自身對鋼筋的保護(hù)能力，是最根本的防護(hù)原則。下面介紹幾種外部措施：
4.1 混凝土外涂層
(1)聚合物改性水泥砂漿。這是近年來發(fā)展起來的新型混凝土覆面材料，聚合物大都以乳液形式摻人水泥砂漿中，大大提高了砂漿層密實(shí)性和粘接力，其耐久性可與基體混凝土保持一致。我國已有丙乳砂漿、氯丁繆乳砂漿等品種，近年來又出現(xiàn)了一些新的品種，如冶金部建筑研究總院研制的FC一01、RP—W系列防腐砂漿。聚合物改性水泥砂漿層主要用于各種鹽類存在的(氯鹽、硫酸鹽)強(qiáng)腐蝕環(huán)境，如工業(yè)建筑、鹽堿地建筑、海洋工程等，而且大量用于已有建筑物的修復(fù)工程。但聚合物水泥砂漿畢竟是水泥基材料，原則上是不耐酸的。因此不適宜在較強(qiáng)的酸性環(huán)境中采用。
(2)滲透性涂層。滲透性涂層在混凝土表面涂覆后，可與混凝土組分起化學(xué)作用并堵塞孔隙，或自行聚合形成連續(xù)性憎水膜。滲透性涂層材料可深人混凝土內(nèi)部3～
(3)混凝土表面涂層。在鋼筋混凝土結(jié)構(gòu)物表面，使用耐蝕涂層防止有害介質(zhì)的滲人，保持混凝土堿度及其結(jié)構(gòu)，以達(dá)到防止鋼筋混凝土破壞的目的，這也是有效而常用的方法之一。在小范圍強(qiáng)腐蝕環(huán)境中，采取表面涂層防護(hù)措施是首選方案。
4.2 環(huán)氧涂層鋼筋[4]
目前鍍鋅鋼筋、包銅鋼筋已很少使用，合金鋼鋼筋(耐蝕鋼筋)得到一定發(fā)展，特別是環(huán)氧涂層鋼筋，被確認(rèn)為鋼筋防腐蝕的有效措施之一。環(huán)氧粉末的獨(dú)特性能與靜電噴涂工藝技術(shù)的發(fā)展，能保證涂層與基體鋼筋的良好粘結(jié)，抗拉、抗彎和短半徑
4.3 陰極保護(hù)
陰極保護(hù)是保護(hù)鋼筋的有效措施之一。鋼筋的氯離子腐蝕實(shí)質(zhì)上是電化學(xué)腐蝕。因此可以采用外加電流或犧牲陽極的陰極保護(hù)方法，給鋼筋提供較高的負(fù)電壓，使鋼筋的電位處于負(fù)極(陰極)，鋼筋的電位降低到陽極開路電壓之下，從而有效地保證了鋼筋混凝土內(nèi)的鋼筋。另外，在電場的作用下，帶負(fù)電的氯離子可向陽極(混凝土表面)遷移，等于從鋼筋表面除掉氯離子，這對于鋼筋的防護(hù)十分有利。
4.4 鋼筋緩蝕劑
鋼筋緩蝕劑被確認(rèn)為是鋼筋防護(hù)的長期有效的措施之一。它與其它混凝土外加劑不同，它是通過抑制混凝土與鋼筋界面孔溶液中發(fā)生的陽極或陰極電化學(xué)腐蝕反應(yīng)來保護(hù)鋼筋。緩蝕劑的一般原理是緩蝕劑直接參與界面化學(xué)反應(yīng)，使鋼筋表面形成氧化物的鈍化膜，或者吸附在鋼筋表面形成阻凝層，或者兩種機(jī)理兼而有之。早期使用的鋼筋緩蝕劑主要有苯甲酸鈉、重鉻酸鉀、硅酸鈉、苯甲酸鈉、氨水、二環(huán)已胺亞硝酸鹽和各種亞硝酸鹽等。許多對比性研究表明，亞硝酸鈉的緩蝕效果比其他無機(jī)鹽要好。但由于其可能引起“堿集料反應(yīng)”而對混凝土性能有不利影響，并對人體有致癌的作用，現(xiàn)已很少使用。亞硝酸鈣具有緩蝕效率高，對混凝土無劣化作用且價(jià)格低廉，但應(yīng)注意其毒性及孔蝕危險(xiǎn)。因此在使用鋼筋緩蝕劑必須注意以下問題：
(1)不宜在酸性環(huán)境中使用。試驗(yàn)表明，當(dāng)環(huán)境的pH值較低時(shí)，緩蝕劑的效果大大降低；
(2)在特殊腐蝕條件下，依靠鋼筋緩蝕劑不能實(shí)現(xiàn)長期保護(hù)的目的，有時(shí)需要與外涂層或環(huán)氧涂層鋼筋等聯(lián)合使用；
(3)鋼筋緩蝕劑的成分大都是化學(xué)物質(zhì)，有些品種不宜在飲用水系統(tǒng)中使用。
5 結(jié) 論
(1)混凝土中的鋼筋腐蝕是目前混凝土耐久性大課題中的一個(gè)難點(diǎn)，混凝土中的鋼筋在各種侵蝕性介質(zhì)作用下的腐蝕可歸為化學(xué)腐蝕和電化學(xué)腐蝕。不同條件下，腐蝕的機(jī)理、程度也不同。
(2) 在結(jié)構(gòu)的承載力評估中必須充分考慮因鋼筋腐蝕導(dǎo)致鋼筋與混凝土之間粘結(jié)性能退化而使結(jié)構(gòu)發(fā)生破壞的形態(tài)。
(3)在開裂出現(xiàn)前，主要是由于腐蝕性的物質(zhì)由混凝土擴(kuò)散到鋼筋導(dǎo)致其腐蝕，因此，應(yīng)嚴(yán)格控制混凝土的施工質(zhì)量，以保證其密實(shí)度。裂縫出現(xiàn)后由于腐蝕氣體可以直接腐蝕混凝土中的鋼筋，而由于普通混凝土結(jié)構(gòu)允許帶裂縫工作，因此，必須對結(jié)構(gòu)采取有效的防腐措施，如提高混凝土保護(hù)層密實(shí)度和鋼筋的表面覆蓋等。
雖然目前國內(nèi)外已經(jīng)在受腐蝕鋼筋混凝土結(jié)構(gòu)的性能方面開展了一些研究，做了不同腐蝕情況下鋼筋混凝土受彎構(gòu)件、大小偏心受壓構(gòu)件、鋼筋與混凝土粘接試件的試驗(yàn)等，并進(jìn)行過一些有限元分析，得出了構(gòu)件承載力和變形性能隨鋼筋腐蝕量的增加而不同程度降低的結(jié)論。但是對受腐蝕鋼筋混凝土結(jié)構(gòu)抗剪性能、動(dòng)力性能的研究仍然極少，特別是對受腐蝕鋼筋混凝土結(jié)構(gòu)疲勞性能的研究。
參考文獻(xiàn)
[1] 李琮琦．混凝土中鋼筋銹蝕的研究進(jìn)展[J]．建筑技術(shù)開發(fā)，2002，29(7)：7—9
[2] 劉秉京．混凝土技術(shù)[M]．北京:人交通出版，1998．
[3] 趙國藩.金偉良.貢金鑫等．結(jié)構(gòu)可靠度理論[M]．北京：中國建筑工業(yè)出版社，2000：132—1
[4] 劉楊.馮洪臣．混凝土鋼筋的腐蝕以及陰極保護(hù)[J]．防腐蝕，2004，(6)
[5] 黃祖娟. 鋼筋混凝土結(jié)構(gòu)中鋼筋的腐蝕與防護(hù). 石油化工設(shè)備技術(shù)，2006，27(5)
[6] 賈紅梅. 混凝土中鋼筋銹蝕的研究.中國安全科學(xué)學(xué)報(bào)，2005，15（5）
Corrosion and Protection of the reinforced in concrete structure
Liu Zhiqian
(Department of civil engineering of the Chongqing Jiaotong University Chongqing 400074 China)
Abstract：Study the main reasons of the current failure about the reinforced concrete durability, Analysis the corrosion mechanism of the steel under cracks or not and the main effect factors to the steel corrosion, put foreword some measures to forbid reinforced in the concrete structure form being corroded and lay the foundation to the durability of the structure and workability of the service life.
Keyword：The reinforced concrete; durability; corrosion; measures
作者簡介：劉志前（1981－），男，在讀碩士，研究方向：路面材料再生利用技術(shù)。
通訊地址：重慶市南岸區(qū)學(xué)府大道66號重慶交通大學(xué)研究生507信箱
郵編：400074
手機(jī)號：13996424853
